Sejauh ini, PSV mengaku selalu kesulitan setiap kali menghadapi klub Spanyol di Liga Champions. Dari 16 pertandingan, PSV hanya menang dua kali, salah satunya pada 29 November 2023.
Kala itu Ricardo Pepi menyelesaikan comeback sensasionalnya di menit ke-92 dengan mencetak gol kemenangan melawan Sevilla FC.
Kemenangan lain yang diraih PSV terjadi pada 10 Desember 2003 saat menghadapi Deportivo La Coruna. Pertandingan tersebut berakhir dengan skor 3-2 dengan John de Jong mencetak gol penebusan pada menit ke-94.